Теория взаимного отталкивания электронных пар реферат

by АнфисаPosted on

Следует отметить, что теорема, являя строгое доказательство связи полной энергии с электронной плотностью, не дает никакого правила в построении этого же функционала о его формах речь пойдет чуть позже. Эта страница в последний раз была отредактирована 3 сентября в Пауэлл предложили модель отталкивания электронных пар , которая впоследствии была развита Р. Комплексы сильного и слабого полей. Метод отталкивания электронных пар - понятие и виды.

Его приближение получило название PM3. В заключение следует отметить, что полуэмпирические методы позволили в свое время продвинуться в исследовании механизмов химических реакций. С появлением достаточно мощных компьютеров они стали мощным инструментом в исследовании таких систем, как фрагменты ДНК и белка.

Действительно, к данной группе относятся методы, в соответствии с которыми вычисление проводится исключительно на теоретической базе, то есть без введения в расчетную схему каких-либо параметров, полученных экспериментальным путем.

При расчете все величины имеют конкретный физический смысл.

[TRANSLIT]

Такими методами являются: метод Хартри-Фока-Рутаана, разнообразные вариации конфигурационного взаимодействия, методы теории возмущения, а также метод объединенных кластеров. К преимуществу данного подхода следует отнести приемлемую точность расчета, относительную универсальность.

Недостатком же является ресурсоемкость процедуры, поэтому группа ab initio методов стала применяться химиками позднее методов полуэмпирических точнее, они находили применение, но лишь к простейшим системам, не намного превосходившим по сложности молекулу водорода. По причинам, упомянутым ранее, данная группа расчетных схем долгое время была в забвении. Затем двумя годами позже он был доработан Джоном Поплом и Р.

3.4.2.Модель отталкивания электронных пар Гиллеспи и строение молекул

Несбетом их работа посвящена радикалам. Хотя этим методом не учитывается коррелированное движение электронов, он явился отправной точкой для так называемых пост-хартри-фоковских методов методов учета электронной корреляции.

Теория отталкивания электронных пар валентной оболочки

Одной из первых пост-хартри-фоковских схем была теория возмущения Меллера-Плессе [5,7,13]. Сама теория возмущения применялась и раньше физиками и математиками, однако к задачам квантовой химии она была адаптирована в году в форме концепцииреализована позднее метода Хартри-Фока-Рутаана. Суть подхода заключается в том, что система делится на две части.

Птицы ставропольского края рефератТемы для доклада по риторике
Где купить дипломную работу в казаниЛазер в стоматологии реферат
Реферат чс на предприятииРекомендуемые темы для дипломной работы

Первая, упрощенная, точно решаема, тогда как вторая рассматривается в виде возмущения первой. Существенным достоинством данной теории является то, что поправки к полной энергии системы, вычисленные в приближении хартри-фока, находятся неитерационным способом, то есть отсутствует необходимость многократного повторения большого объема расчетов для достижения самосогласованного решения.

Дальнейшее развитие теории продолжалось на протяжении второй половины XX-го века и шло в направлении более полного учета корреляционной энергии.

Другой способ учета электронной корреляции являет собой теория объединенных кластеров. Если методы теории возмущения заключаются в добавлении к основному хартри-фоковскому решению однократных, двукратных и трехкратных возбуждений, то метод теории объединенных кластеров основан на включении всех поправок данного типа вплоть до бесконечных порядков теории.

Теория совершенствовалась с го по й годы. Наиболее известный из разработчиков данного подхода — Джон Попл. Третьим и одним из самых поздних подходов является конфигурационное взаимодействие. Его принцип был рассмотрен в предыдущем разделе. Зигера интересные доклады по социологии Р.

Изначальным недостатком приближения было отсутствие размерной согласованности совокупная энергия двух молекул, разделенных очень большим расстоянием, не равна сумме энергий этих же молекул, рассчитанных по отдельности и размерной протяженности рост погрешности расчета с увеличением числа частиц, входящих в систему.

Первый изъян был устранен в году в работах упомянутых выше ученых теория взаимного отталкивания электронных пар реферат квадратичных членов более высокого порядка поправки Девидсона. К сожалению, второй недочет для данной группы методов устранен не был [исключение составляет метод полного конфигурационного взаимодействия FullCI ]. Завершая описание ab initio методов, следует отметить, что в своих наиболее совершенных и затратных формах выражения для волновой функции описанных выше трех пост-хартри-фоковских приближений практически совпадают.

До последнего момента рассматривались теория взаимного отталкивания электронных пар реферат решения уравнения Шредингера, но ничего не говорилось о форме волновой функции. Волновую функцию было принято рассматривать в качестве линейной комбинации достаточно простых функций например, функции Гауссаназываемой базисом или базисным набором [14].

Email: Логин: Пароль: Принимаю пользовательское соглашение. Несбетом их работа посвящена радикалам. Сообщите нам.

Каждая функция характеризуется некоторым числом подгоночных коэффициентов, обеспечивающих гибкость базиса. В соответствии с вариационным принципом, чем больше базисных функций, тем более точные решения могут быть получены. Но не стоит забывать о временных затратах: чем больше базисных функций чем более гибкий базисный набортем больше времени потребуется для решения уравнения Шредингера.

Одним из первых появился минимальный базисный набор. Он был разработан под началом Р. Стюарта и Джона Попла в году.

  • По причинам, упомянутым ранее, данная группа расчетных схем долгое время была в забвении.
  • Эволюционизм и первобытная культура.
  • В таблице 1 в число q входят электронные пары как на связывающих ЛМО, так и на несвязывающих, то есть неподеленные электронные пары.
  • Файловый архив студентов.

В данном базисе осуществляется представление атомных орбиталей слетеровского типа в виде комбинации гауссовых функций. Наиболее популярным в свое время был минимальный базисный набор STO-3G. Данный базис достаточно экономичен, но обладает одним существенным недостатком — он очень жесткий, не способен подстраивать свой размер в зависимости от окружения атома, и характеризуется практически сферическим распределением заряда.

В свете последнего погрешность расчета закономерно увеличивается с усложнением электронной структуры. Более совершенными являются валентно-расщепленные базисные наборы.

Теория взаимного отталкивания электронных пар реферат 843

Они представляют атомную орбиталь в виде двух валентных функций одинаковой симметрии. Одна из них является более сжатой, а другая — диффузной.

Наиболее распространенными базисами этого типа являются G и G. Валентно-расщепленные базисные наборы были описаны в Работе Дж. Бинкли, Джона Попла и В. Дальнейшим усовершенствованием базисных наборов было введение поляризационных базисных функций. Причиной этого послужил недостаток, присущий предыдущей группе базисов и заключающийся в том, что центр тяжести отрицательного заряда совпадает с ядром атома, но это не всегда.

Описанные теория взаимного отталкивания электронных пар реферат базисные наборы хорошо моделируют электронейтральные системы, то есть молекулы, у которых электроны прочно удерживаются ядрами. В анионах же электрон очень слабо связан с ядром, что проявляется в значительном удалении электронной плотности от. По этой причине в базисный набор включают диффузные функции s- и p-типа с малыми значениями экспоненциальных коэффициентов, что обусловливает большой размер и удаленность этих функций от ядра.

Каждый из описанных ранее подходов был ориентирован либо на скорость полуэмпирические методылибо на точность ab initio методы расчетов. Во многом благодаря развитию химии высокомолекулярных соединений и биохимии объект вычислений — молекула — неуклонно рос в размерах, а методов, способных моделировать большие молекулярные структуры с высокой точностью не.

Теория отталкивания электронных пар

Нужны были нестандартные решения, делающие задачу выполнимой не за счет совершенствования собственно вычислительной процедуры, а за счет радикального упрощения самой математической модели. Такое положение дел, разумеется, не устраивало исследователей, и в е годы начались работы по изучению электронной плотности до этого момента использование данной характеристики для описания квантовой системы было скорее интуитивным.

Но почему электронная плотность столь привлекательна? Во-первых, она физически определена и измеряема в отличие от волновой функции, не имеющей физического смысла.

Модель отталкивания электронных пар валентной оболочки (ОЭПВО)

В таблице 1 в число q входят электронные пары как на связывающих ЛМО, так и на несвязывающих, то есть неподеленные электронные пары. С учетом этих обозначений можно следующим образом представить геометрическую конфигурацию молекул типа AX m E n. Как видно из данных таблицы 2 приведены теория взаимного отталкивания электронных пар реферат примерыв рамках теории ОЭПВО для определения топологии связей центрального атома в молекулах, образованных непереходными элементами, необходимо только сосчитать число электронных пар на связывающих и несвязывающих орбиталях и разместить их на осях соответствующего многогранника.

Таблица Геометрия структуры молекул типа AX m E n без кратных связей. Как и всякая приближенная теория, основанная на той или иной модели, теория ОЭПВО сталкивается с рядом трудностей, предопределенных недостатками модели, лежащей в её основе.

Укажем на некоторые из. Дело в том, что наличие таких оболочек, например d -электронов в атомах переходных элементовприводит к отклонениям от сферической симметрии распределения электронов остова. Это, в теория взаимного отталкивания электронных пар реферат очередь, ведет к тому, что распределение облаков электронных пар в пространстве относительно центрального атома не подчиняется точно соотношению 1.

[TRANSLIT]

Эти отклонения особенно заметны при значительном количестве 6—9 электронов в d -оболочках переходных элементов. Фонетико-фонематическое недоразвитие речи у детей. Внешнеторговые расчёты. Формы безналичных расчётов.

Heisenberg V. Деление истории квантовой химии на два периода выбрано не случайно. Хорошо известным примером являются угловые искажения молекул галогенидов щелочноземельных металлов. Волновую функцию было принято рассматривать в качестве линейной комбинации достаточно простых функций например, функции Гаусса , называемой базисом или базисным набором [14]. Тригональная пирамида.

Платежный оборот и безналичные расчёты. Организация денежного обращения. Возникновение денежного обращения. Электронные пары занимают такие позиции, чтобы углы между ними были максимальны, а отталкивание минимально.

Теория взаимного отталкивания электронных пар реферат 3505

Электронное облако двойной связи занимает большее пространство, чем облако одинарной связи. Так как она оттянута к атому-сосоду. Последние называются лигандамипричем их число превышает число связей, которые может образовывать центральный атом за счет свих неспаренных электронов.

Число атомов, непосредственно окружающих центральный, называется координационным числом. Основные типы координационных полиэдров приведены в табл.

Координационные соединения могут образовываться как непереходными, так и переходными d- и f- элементами. Химическая связь в координационных соединениях образуется либо при интерференции дважды занятых электронами АО лигандов и вакантных АО центрального атома донорно-акцепторная связьлибо при образовании многоцентровых связывающих МО, делокализованных в пределах координационного узла.

В зависимости от природы взаимодействующих атомов, возможны различные способы описания химической связи в координационных соединениях. Мы будем рассматривать далее главным образом соединения d-элементов.